
土壤是農業(yè)生產與陸地生態(tài)系統(tǒng)的基礎,沉積物則是河流、湖泊等水體生態(tài)系統(tǒng)的“記憶載體”,二者均易通過大氣沉降、農業(yè)面源污染、工業(yè)排放等途徑累積重金屬、持久性有機污染物(POPs)及營養(yǎng)鹽,進而通過食物鏈富集威脅生態(tài)安全與人類健康。因此,精準、高效分析土壤與沉積物的理化性質及污染物含量,是環(huán)境監(jiān)測與生態(tài)研究的核心需求。
博清生物科技(南京)有限公司研發(fā)的熒光計是針對環(huán)境樣品開發(fā)的專用熒光檢測設備,具備寬波長掃描范圍、高波長分辨率及抗基質干擾算法,可實現對有機質及典型污染物熒光信號的精準捕捉。
一、材料與方法
(一)研究區(qū)域與樣品采集
選取河中下游典型流域,根據土地利用類型設置3類采樣區(qū),共12個采樣點:
1、自然濕地對照區(qū)(W1-W4):位于流域上游未受人類活動干擾的濕地,土壤/沉積物以自然有機質累積為主;
2、農田區(qū)(F1-F4):中游耕作區(qū),長期施用化肥與農藥,潛在污染物為氮磷營養(yǎng)鹽及農藥殘留;
3、工業(yè)區(qū)(I1-I4):下游工業(yè)園區(qū)周邊,受工業(yè)廢水、廢氣沉降影響,潛在污染物為重金屬(Cu、Pb、Cd)及PAHs。
(二)儀器與試劑
1、核心儀器:博清生物熒光計;
2、輔助儀器:TOC分析儀、ICP-MS、HPL;
3、試劑:腐殖酸標準品、PAHs混合標準品、甲醇、硝酸,實驗用水超純水。
(三)實驗方法
1、樣品制備:稱取0.1g土壤/沉積物樣品,加入10mL超純水,超聲振蕩30min,靜置10min后取上清液,經0.22μm水系濾膜過濾,得到待測液;
2、熒光光譜掃描:將待測液移入石英比色皿,放入博清生物熒光計,設置掃描模式為 “激發(fā)-發(fā)射矩陣(EEM)”,記錄EEM光譜圖;
3、參數提取:從EEM光譜中提取關鍵參數:①有機質特征峰強度;②PAHs特征峰強度;③熒光指數。
二、結果與分析
(一)不同區(qū)域土壤/沉積物的熒光光譜特征
博清生物熒光計測得的EEM光譜顯示,不同采樣區(qū)土壤/沉積物的熒光信號存在顯著差異:
1、自然濕地(W1-W4):僅出現單一強熒光峰,對應腐殖酸與富里酸的特征信號;熒光指數FI=1.8~2.0,表明有機質主要來源于陸源高等植物;
2、農田區(qū)(F1-F4):除有機質特征峰(I???)外,在激發(fā)290nm/發(fā)射330nm處出現弱熒光峰,推測為農藥殘留(如三嗪類除草劑)的信號;FI=1.6~1.8,說明有機質受農業(yè)活動影響(如秸稈還田),陸源與微生物源混合輸入;
3、工業(yè)區(qū)(I1-I4):出現雙熒光峰:①有機質峰強度顯著低于濕地與農田,可能因工業(yè)污染抑制微生物活性,降低有機質合成;②PAHs特征峰,且I???強度與工業(yè)區(qū)污染程度正相關。
(二)熒光參數與傳統(tǒng)指標的相關性
工業(yè)區(qū)樣品中,I???與HPLC測得的PAHs總量呈顯著線性相關,線性方程為y=0.005x+0.03(y為I???,x為PAHs總量,單位μg/kg)。同時,I???與重金屬總量呈負相關(R2=0.78,p<0.05),推測因重金屬抑制土壤微生物活性,減少有機質合成。
(三)博清生物熒光計與傳統(tǒng)方法的性能對比
對比博清生物熒光計與傳統(tǒng)方法的關鍵性能指標,可見前者在分析效率與現場適用性上優(yōu)勢顯著:
1、前處理耗時:博清法僅需2h,傳統(tǒng)方法需12~48 h;
2、檢測限:有機質檢測限0.05g/kg,PAHs檢測限0.1μg/kg;
3、回收率:博清法加標回收率為92%~108%、89%~105%,符合環(huán)境監(jiān)測要求;
4、現場適用性:博清生物熒光計重量僅3.5kg,支持電池供電,可實現野外原位測定;傳統(tǒng)儀器需實驗室操作,無法現場應用。
三、討論
(一)博清生物熒光計的技術優(yōu)勢
1、高效性:前處理與分析時間大幅縮短,解決了傳統(tǒng)方法“慢響應”的痛點,適合突發(fā)污染事件的快速溯源,及大范圍區(qū)域的批量樣品分析;
2、靈敏性:有機質與PAHs的檢測限均滿足《土壤環(huán)境質量 農用地土壤污染風險管控標準》(GB 15618-2018)與《沉積物質量標準》(GB 18668-2002)的要求,可精準捕捉低濃度污染物信號;
3、多參數同步分析:通過EEM光譜可同時獲取有機質組成(FI)、污染物含量(I???)及生態(tài)響應(如有機質與重金屬的負相關反映微生物活性抑制),為生態(tài)研究提供多維度數據;
4、環(huán)境友好:無需大量有機溶劑與強酸,減少二次污染,符合“綠色分析”理念。
(二)局限性與優(yōu)化方向
1、基質干擾:黏土礦物對熒光信號有吸附作用,可能導致I???低估TOC含量。未來可通過添加分散劑或采用化學計量學方法解析重疊信號;
2、污染物特異性:目前僅驗證了PAHs的熒光識別,對于其他POPs的特征峰需進一步標定;
3、定量精度:雖與傳統(tǒng)方法相關性良好,但在高濃度污染樣品中,熒光信號易飽和,需優(yōu)化樣品稀釋比例。
(三)應用前景
博清生物熒光計的應用可拓展至多個領域:
1、環(huán)境監(jiān)測:流域尺度土壤/沉積物污染普查、農田面源污染動態(tài)監(jiān)測、工業(yè)場地修復效果評估;
2、生態(tài)研究:有機質來源與遷移轉化、污染物-生物相互作用;
3、農業(yè)生產:土壤肥力快速評估、農藥殘留現場檢測。
四、結論
(一)博清生物科技(南京)有限公司研發(fā)的熒光計可通過EEM光譜精準識別土壤/沉積物中有機質與PAHs的特征熒光信號,熒光參數可有效表征樣品的理化性質與污染特征;
(二)該儀器測得的I???與TOC含量、I???與PAHs總量呈顯著正相關,加標回收率符合環(huán)境監(jiān)測要求,定量精度與傳統(tǒng)方法相當;
(三)相較于傳統(tǒng)方法,博清生物科技(南京)有限公司研發(fā)的熒光計具有前處理簡單、便攜性強、環(huán)境友好的優(yōu)勢,為土壤與沉積物的高效監(jiān)測及生態(tài)研究提供了新工具;
(四)未來通過優(yōu)化基質干擾校正方法與污染物特征峰標定,可進一步提升儀器的適用性,推動其在環(huán)境與生態(tài)領域的規(guī)?;瘧谩?/span>
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